A szilikongumi kutatásának és gyártásának kulcsa Kínában – a dimetil-dietoxiszilán

Az általános szilikongumi kiváló elektromos teljesítménnyel rendelkezik, és széles hőmérsékleti tartományban, -55 ℃ és 200 ℃ között képes működni anélkül, hogy elveszítené kiváló elektromos teljesítményét. Ezenkívül üzemanyagálló fluor-szilikon gumi és fenil-szilikon gumi található, amelyek -110 ℃-on működnek. Ezek olyan kulcsfontosságú anyagok, amelyekre a repülőgépiparnak és a nemzetgazdaság különböző ágazatainak rendkívül szüksége van. A vulkanizálás mechanizmusa alapján négy részre osztható: forró vulkanizált szilikongumi peroxid vulkanizálással, kétkomponensű szobahőmérsékletű vulkanizált szilikongumi kondenzációval, egykomponensű szobahőmérsékletű vulkanizált szilikongumi nedvesség vulkanizálással és platina katalizált addíciós vulkanizált szilikongumi , és viszonylag új ultraibolya vagy sugárral vulkanizált szilikongumi. Így már az 1950-es évek végén számos kínai egység kezdett kutatni és fejleszteni különféle szilikongumikat és alkalmazásait.

hírek3

Alapvető forró vulkanizált szilikongumi

Kína az 1950-es évek végén kezdte el kutatni és gyártani a hővel vulkanizált (más néven hőkezelt) szilikongumi nyersgumit. Kína még nem késő a szilikongumi kutatásába. A fejlesztési munkák miatt nagyszámú nagy tisztaságú dimetil-diklór-szilán hidrolizátumra van szükség (amelyből oktametilciklotetrasziloxánt (D4, vagy DMC) nyernek; korábban a nagyszámú metil-klór-szilán hiánya miatt nehéz nagy mennyiséget beszerezni tiszta dimetil-diklór-szilánból, és nincs elég a nyers szilikongumi alapanyagának kipróbálásához oktametil-ciklotetrasziloxán A gyűrűnyitási polimerizációban is szükség van megfelelő katalizátorokra, amelyek a fejlesztés korai szakaszában jelentenek nagy problémát, különösen a metil-klór-szilán ipari gyártása nagyon nehéz, ezért az érintett egységek műszaki személyzete Kínában fizetett. sok munkát és sok időt töltött.

A Yang Dahai, Shenyang Chemical Research Institute stb. bemutatta a saját készítésű dimetil-diklórszilánból előállított szilikongumi mintákat a nemzeti ünnep 10. évfordulója alkalmából. Lin Yi és Jiang Yingyan, a Kínai Tudományos Akadémia Kémiai Intézetének kutatói szintén nagyon korán végezték el a metil-szilikongumi fejlesztését. Az 1960-as években több egység fejlesztett ki szilikongumit.

Csak a metilklór-szilán kevertágyban történő közvetlen szintézisének sikere után lehet nyersanyagot nyerni a nyers szilikongumi szintéziséhez. Mivel a szilikongumi iránti kereslet nagyon sürgető, ezért Sanghajban és Észak-Kínában vannak olyan egységek, amelyek elkezdik a szilikongumi fejlesztését. Például a sanghaji Shanghai Chemical Research Institute a metil-klórszilán monomer szintézisét és a szilikongumi feltárását és tesztelését vizsgálja; A sanghaji Xincheng vegyi üzem és a sanghaji gyantagyár a gyártás szempontjából vizsgálja a szilikongumi szintézisét.

Északon a Research Institute of Jihua vállalat, egy vegyipari bázis Kínában, elsősorban a szintetikus gumi kutatásával és fejlesztésével foglalkozik. Később a kutatóintézet fokozta a szilikongumi kutatását és fejlesztését Zhu BAOYING vezetésével. Tervezőintézetek és gyártóüzemek is vannak a Jihua cégben, amelyek jó egyablakos együttműködési feltételekkel rendelkeznek a metil-klórszilán monomertől a szintetikus szilikongumiig terjedő teljes folyamat kifejlesztésére.

1958-ban a Shenyang Chemical Research Institute szerves szilícium részét áthelyezték az újonnan alapított Pekingi Vegyipari Kutatóintézetbe. Az 1960-as évek elején a Shenyang Chemical Research Institute szervezett szilícium-kutató irodát hozott létre Zhang Erci és ti Qingxuan vezetésével szerves szilícium monomer és szilikongumi fejlesztésére. A Vegyipari Minisztérium Második Irodájának véleménye szerint a Shenyang Chemical Research Institute részt vett a Jilini Vegyipari Kutatóintézetben a szilikongumi fejlesztésében. Mivel a szilikongumi szintéziséhez vinilgyűrűre is szükség van, ezért a Shenyang Chemical Research Institute a metil-hidrodiklór-szilán és más támogató szerves szilícium monomerek szintézisét végzi.

A szilikongumi első tételes gyártása Sanghajban az "áramköri taktika"

1960-ban a Shanghai Chemical Industry Bureau műanyagipari vállalata a Xincheng vegyi üzemet bízta meg a hadiipar számára sürgősen szükséges szilikongumi fejlesztésével. Mivel az üzemben klór-metán, a szerves szilícium nyersanyag peszticid mellékterméke van, megvannak a feltételei a metil-klórszilán, a szilíciumi gumi alapanyagának szintetizálásához. A Xincheng vegyi üzem egy kis állami-magán vegyesvállalat, amelyben mindössze két mérnök dolgozik, Zheng Shanzhong és Xu Mingshan. A szilikongumi kutatási projektben két kulcsfontosságú műszaki kérdést azonosítottak, az egyik a dimetil-diklórszilán tisztítása, a másik a polimerizációs folyamat vizsgálata és a katalizátor kiválasztása. Abban az időben Kínában betiltották és blokkolták a szerves szilícium monomereket és intermediereket. Ekkor a metilklórszilán monomer háztartási keverőágyas szintézisében a dimetil-diklórszilán tartalom alacsony volt, a hatékony desztillációs technológiát még nem valósították meg, így nem lehetett nyersanyagként nagy mennyiségű nagy tisztaságú dimetil-diklórszilán monomert előállítani. anyaga szilikon gumi. Ezért csak az akkor beszerezhető, alacsony tisztaságú dimetil-diklór-szilánt használhatják etoxil-származékok alkoholízissel történő előállítására. A metil-trietoxi-szilán forráspontja (151 °C) és a dimetil-dietoxi-szilán forráspontja (111 °C) között az alkoholizálás után viszonylag nagy a távolság, és a forráspontkülönbség eléri a 40 °C-ot, ami könnyen szétválasztható, így nagy tisztaságú dimetil-dietoxi-szilánt kaphatunk. Ezután a dimetil-dietoxi-szilánt oktametil-ciklotetrasziloxánná (metild4) hidrolizáltuk. A frakcionálás után nagy tisztaságú D4-et állítottak elő, amely megoldotta a szilikongumi nyersanyag problémáját. A D4-nek az alkoholízis közvetett eszközeivel történő megszerzésének módszerét "áramköri taktikának" nevezik.

A szilikongumi kutatásának és fejlesztésének korai szakaszában Kínában hiányzott a szilikongumi szintézis folyamatának megértése a nyugati országokban. Egyes egységek viszonylag primitív gyűrűnyitó katalizátorokat próbáltak ki, mint például kénsavat, vas-kloridot, alumínium-szulfátot stb. Ezután a több százezer molekulatömegű nyers szilikagélben lévő maradék katalizátort desztillált vízzel mossák a kettős hengeren, így nagyon nemkívánatos eljárás ennek a nyílt hurkú katalizátornak a használatához.

Zheng Shanzhong és Xu Mingshan, a két ideiglenes katalizátor, akik megértik az egyedi tulajdonságokat, úgy gondolják, hogy ennek megvan a maga racionalitása és fejlettsége. Nemcsak a szilikongumi minőségét javíthatja, hanem nagyban leegyszerűsíti az utófeldolgozási munkát is. Akkoriban még nem használtak külföldet ipari termelésre. Úgy döntöttek, hogy a tetrametil-ammónium-hidroxidot és a tetrabutil-foszfónium-hidroxidot saját maguk állítják elő, és összehasonlították őket. Úgy gondolták, hogy az előbbi kielégítőbb, így a polimerizációs folyamat beigazolódott. Ezután több száz kilogramm átlátszó és átlátszó szilikongumi készült saját tervezésű és gyártású kísérleti berendezéssel. 1961 júniusában Yang Guangqi, a Vegyipari Minisztérium Második Irodájának igazgatója eljött a gyárba ellenőrzésre, és nagyon boldog volt, amikor meglátta a minősített szilikongumi termékeket. Bár az ezzel a módszerrel előállított gumi ára viszonylag magas, a tömegesen gyártható szilikongumi enyhíti az akkori sürgető igényt.

A Shanghai Chemical Industry Bureau vezette sanghaji gyantagyár először Kínában állított fel egy 400 mm átmérőjű keverőágyat metil-klórszilán monomerek előállítására. Ez egy olyan vállalkozás volt, amely akkoriban metil-klórszilán monomereket tudott tételesen szállítani. Ezt követően a sanghaji szilikonipar fejlődésének felgyorsítása és a szilikon erősségének beállítása érdekében a Shanghai Chemical Bureau egyesítette a Xincheng vegyi üzemet a sanghaji gyantagyárral, és folytatta a magas hőmérsékletű vulkanizált szilikon folyamatos szintézis-folyamatának vizsgálatát. gumi.

A Shanghai Chemical Industry Bureau egy speciális műhelyt hozott létre szilikonolaj és szilikongumi gyártására a sanghaji gyantagyárban. A sanghaji gyantagyár sikeresen állította elő a nagy vákuumdiffúziós szivattyúolajat, a kétkomponensű szobahőmérsékletű vulkanizált szilikongumit, a fenil-metil-szilikonolajat és így tovább, amelyeket külföldi országok tiltanak. A sanghaji gyantagyár átfogó gyárrá vált, amely sokféle szilikonterméket képes gyártani Kínában. Bár 1992-ben a sanghaji ipari elrendezés kiigazítása miatt a sanghaji gyantagyárnak fel kellett hagynia a metil-klórszilán és más monomerek gyártásával, helyette monomereket és intermediereket vásárolt a downstream termékek előállításához. A sanghaji gyantagyár azonban kitörölhetetlenül hozzájárul a szerves szilícium monomerek és szerves szilícium polimer anyagok fejlesztéséhez Kínában.


Feladás időpontja: 2022-09-24